復(fù)混肥料中鋅的測(cè)定方法

GB/T 14540.4—93

 

本標(biāo)準(zhǔn)采用原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鋅的含量。

 

原子吸收光譜法

原子吸收光譜法為測(cè)定鋅含量的仲裁方法。

 

1 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定鋅的原子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～0.5％鋅含量的測(cè)定。

 

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB 6819 溶解乙炔

GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備

 

3 原理

試樣溶液中的鋅，在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鋅空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)213.9nm的光，吸光度的大小與火焰中鋅基態(tài)原子濃度成正比。

 

4 試劑和材料

分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭�，所使用的水�?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水要求，所使用的乙炔，應(yīng)符合GB

6819的規(guī)定。

4.1 鹽酸（GB 622）；

4.2 硝酸（GB 626）；

4.3 鹽酸（GB 622）：c（HCl）＝5mol/L 溶液；

4.4 鹽酸（GB 622）：1+5溶液；

4.5鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgZn。稱取0.1250g氧化鋅（ZnO，基準(zhǔn)試劑），精確至0.0001g，溶于100mL水及1mL硫酸（GB

625）中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，貯于聚乙烯瓶中。

 

5 儀器、設(shè)備

通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和

5.1 原子吸收分光光度計(jì)：附有空氣-乙炔燃燒器，鋅空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器。

5.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或者其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

6 樣品的制備

按GB 8571制備樣品。

 

7 分析步驟

7.1 試驗(yàn)溶液的制備

7.1.1

總鋅試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含鋅0.5～5mg），精確至0.001g，置于250mL燒杯中，加入30mL鹽酸（4.1）和10mL硝酸，蓋上表面皿，放在電熱板上煮沸30min后，移開表面皿，徐徐蒸發(fā)干涸，再加入5mL鹽酸（4.1），再次蒸發(fā)干涸，放置冷卻后，再加入約50mL鹽酸溶液（4.4），加熱煮沸5min，冷卻后定量轉(zhuǎn)移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻干過濾，棄去最初幾毫升濾液后，保留濾液，作為測(cè)定總鋅的試液。

7.1.2

水溶性試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含鋅0.5～5mg），精確至0.001g，置于500mL容量瓶中，加入約350mL的水，在振蕩器上充分振蕩30min，加水至刻度，搖勻，干過濾，棄去最初幾毫升濾液，保留濾液，作為測(cè)定水溶性鋅試液。

注：①如配制的試驗(yàn)溶液中含有乙二胺四乙酸鈉鹽對(duì)測(cè)定有影響時(shí)，則要預(yù)先準(zhǔn)確地吸取一定量濾液，用少量的硫酸和硝酸分解，然后用氫氧化鈉中和，再供測(cè)定用。

②配制的試驗(yàn)溶液中，含有亞硝酸鹽時(shí)，預(yù)先準(zhǔn)確地取一定量濾液，在硝酸酸性溶液中煮沸后，再供測(cè)定用。

 

7.2 空白試驗(yàn)溶液

按第7.1條中規(guī)定的試驗(yàn)步驟，除不加試樣外，用相同試劑、溶液、用量，分別制備總鋅空白試驗(yàn)溶液和水溶性鋅空白試驗(yàn)溶液。

7.3 工作曲線的繪制

按表1所示，吸取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）置于7個(gè)100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸溶液（4.5），用水稀釋至刻度，搖勻。

表 1

鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）體積，mL 　相應(yīng)鋅含量，µg

 

0

0.50

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

0

50

100

200

300

400

500

 

 

注：標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制可根據(jù)樣品中鋅含量的多少和儀器靈敏度高低適當(dāng)調(diào)整。

 

進(jìn)行測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說明書，對(duì)測(cè)定所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣-乙炔流量比進(jìn)行最佳條件選擇。

然后，于波長(zhǎng)213.9nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。

以表1中標(biāo)準(zhǔn)溶液的鋅含量（?g）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

7.4 測(cè)定

吸取50.0mL總鋅試驗(yàn)溶液（7.1.1）或者水溶性鋅試驗(yàn)溶液（7.1.2）于100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸溶液（4.3），用水稀釋至刻度，搖勻。

然后，于波長(zhǎng)213.9nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定試驗(yàn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。

按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

 

8 分析結(jié)果的表述

鋅（Zn）含量x1，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（1）計(jì)算：

…………………………………………（1）

式中：m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的鋅質(zhì)量，?g；

m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的鋅質(zhì)量，?g；

m──稱取試樣的質(zhì)量，g；

V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。

 

9 允許差

9.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。

9.2 平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表2要求：

表 2

鋅  含  量

％（m/m）Zn

絕  對(duì)  差  值

％（m/m）Zn

 

0.010～0.100

＞0.100～0.500

≤0.008

≤0.050

 

第二篇　雙硫腙分光光度法

10 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定鋅的雙硫腙分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～0.50％鋅含量的測(cè)定。

11 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備

12 原理

試樣經(jīng)水或者王水提取后，在微酸性溶液中，鋅與雙硫腙反應(yīng)生成酮式配合物，用四氯化碳萃取，所得溶液呈紫紅色，在波長(zhǎng)530nm處，測(cè)定其吸光度。

13 試劑和材料

分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭┖头�合GB 6682中要求的三級(jí)水。

13.1 鹽酸（GB 622）；

13.2 硝酸（GB 626）；

13.3 四氯化碳（GB 688）；

13.4 鹽酸（GB 622）：1+5溶液；

13.5 鹽酸（GB 622）：c（HCl）＝0.1mol/L溶液；

13.6 硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O，GB 627）：250g/L溶液；

13.7

雙硫腙四氯化碳溶液。稱取50mg雙硫腙〔CS（NH）2N2（C6H5）2〕于125mL分液漏斗中，加入四氯化碳約100mL，充分搖混數(shù)分鐘，干過濾，濾液收集于500mL分液漏斗中，加入（1+800）氨水約400mL，激烈搖片刻后，靜置，棄去四氯化碳相，再加入四氯化碳約20mL，激烈振搖片刻后，靜置分層，棄去四氯化碳相。重復(fù)此操作兩次后，往水相中加入100mL四氯化碳和9mLc（HCl）＝1mol/L鹽酸溶液。激烈搖混數(shù)分鐘后，靜置分層，棄去水相，再用400mL四氯化碳溶液稀釋四氯化碳相。所得溶液置于棕色瓶中，貯藏于冷暗處；

13.8 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：pH＝4.7。稱取136g乙酸鈉（CH3COONa·3H2O，GB

693），溶于300mL水中，加入57mL冰乙酸（GB

676），用水稀釋至1000mL，用少量雙硫腙四氯化碳溶液萃取除去雜質(zhì)后，干過濾，保留濾液備用；

13.9 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgZn。配制方法同4.5條；

13.10 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有1?gZn。準(zhǔn)確稀釋鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.9）100倍，用時(shí)現(xiàn)配。

14 儀器、設(shè)備

通常實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和

14.1 分光光度計(jì)：帶有光程為1cm的吸收池；

14.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

15 樣品的制備

按GB 8571 制備樣品。

16 分析步驟

16.1 試驗(yàn)溶液的制備

16.1.1 總鋅試驗(yàn)溶液的制備：按照第7.1.1條進(jìn)行。

16.1.2 水溶性鋅試驗(yàn)溶液的制備：按照第7.1.2條進(jìn)行。

16.2 空白試驗(yàn)溶液

按照第7.2條進(jìn)行。

16.3 工作曲線的繪制

按表3所示，吸取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.10）于7個(gè)已預(yù)先加入4mL鹽酸溶液（13.5） 的125mL分液漏斗中。

表 3

鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.10）體積，mL相應(yīng)鋅含量，µg

 

0

1.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

0

1.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

 

于各分液漏斗中加入一定量水，使溶液體積約20mL，再加入20mL 緩沖溶液和5mL硫代硫酸鈉溶液，

混勻后準(zhǔn)確加入10.0mL雙硫腙四氯化碳溶液，劇烈搖混3～4min，靜置后分離四氯化碳相，準(zhǔn)確吸取此溶

液5.0mL于25mL容量瓶中，再加四氯化碳稀釋至刻度，搖勻，靜置2h。用1cm吸收池，在波長(zhǎng)530nm處，以

零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，將分光光度計(jì)的吸光度調(diào)到零后，依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

顯色溶液放置2h后，還可穩(wěn)定3h，測(cè)定應(yīng)在此期間完成。

以表3中標(biāo)準(zhǔn)溶液的鋅含量（µg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

16.4 測(cè)定

吸取1.0mL總鋅試驗(yàn)溶液（16.1.1）或者水溶性鋅試驗(yàn)溶液（16.1.2）于已預(yù)

先加入4mL鹽酸溶液（13.5）的125mL分液漏斗中（若試樣中鋅含量低于0.05％時(shí)，吸取

2.0mL試驗(yàn)溶液），以下按第16.3條規(guī)定的操作步驟，從“于各分液漏斗中加入一定量水，……”開始，直至“測(cè)定溶液吸光度”為止完成測(cè)定。

按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

17 分析結(jié)果的表述

鋅（Zn）含量x2，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（2）計(jì)算：

…………………………………………（2）

式中： m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得鋅質(zhì)量，µg；

m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè) 吸光度，從工作曲線上查得鋅質(zhì)量，µg；

m──稱取試樣的質(zhì)量，g；

V1──測(cè)定時(shí)，所取試驗(yàn)溶液的體積，mL；

V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。

 

18 允許差

18.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。

18.2 平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表4要求：

表 4

鋅  含  量

％（m/m）Zn

絕  對(duì)  差  值

％（m/m）Zn

 

0.010～0.100

＞0.100～0.500

≤0.008

≤0.030