工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量的測(cè)定

GB/T 14636-93

Industrial circulating cooling water_Determination of calcium-Atomic

absorption spectrometric method

本標(biāo)準(zhǔn)參照采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO7980-1986《水質(zhì)--鈣鎂的測(cè)定--原子吸收光譜法》。

1 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量范圍為0.5～75mg/L的測(cè)定，也適用各種工業(yè)用水、原水和生活用水中鈣含量的測(cè)定。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB/T4470 火焰發(fā)射、原子吸收和原子熒光光譜分析法術(shù)語。

GB6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB6819 溶解乙炔

3 術(shù)語

本標(biāo)準(zhǔn)中涉及到的火焰原子吸收光譜分析術(shù)語見GB/T4470。

4 方法原理

工業(yè)循環(huán)水樣品，經(jīng)霧化噴入火焰，鈣離子被熱解為基態(tài)原子，以鈣共振線422.7nm為分析線，以空氣-乙炔火焰測(cè)定鈣原子的吸光度，加入氯化鍶或氧化鑭可抑制水中各種共存元素及水處理藥劑的干擾（見附錄A）。用一氧化二氮-乙炔火焰測(cè)定鈣時(shí)，加入氯化銫，可抑制鈣離子的電離干擾。

5 試劑和材料

本試驗(yàn)所用水應(yīng)符合GB/T6682中二級(jí)或三級(jí)用水規(guī)格，所用試劑在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭��?o:p>

試驗(yàn)中所用乙炔氣應(yīng)符合GB6819之規(guī)定。

5.1 鹽酸（GB622）；

5.2 鹽酸（GB622）溶液：1+1；

5.3 鹽酸（GB622）溶液：1+99；

5.4 碳酸鈣（高純）；

5.4.1鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液I：稱取105～110℃烘至恒重的高純碳酸鈣（5.4）2.4970g精確至0.0002g，放置100mL燒杯中，加入50mL水，10mL鹽酸溶液（5.2），溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鈣1.00mg。

國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局

1993-08-06批準(zhǔn) 1994-07-01實(shí)施

5.4.2鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：移取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（5.4.1）5.0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1.00mL含鈣0.050mg。

5.5氯化鑭溶液（含鑭20g/L）：稱取24.0g氧化鑭（La2O3），放入200mL燒杯中，加入20mL水，慢慢加入鹽酸（5.1）50mL溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5.6氯化鍶溶液（含鍶50g/L）：稱取152.0g氯化鍶（SrCl2·6H2O），置于200mL燒杯中，加入20mL水，加入鹽酸（5.1）20mL溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5.7氯化銫溶液（含鉤20g/L）：稱取25.0g氯化鉤（CsCl），置于100mL燒杯中，加入鹽酸（5.3）50mL溶解，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，并用鹽酸（5.3）稀釋至刻度。

6儀器 原子吸收光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室用儀器。

6.1原子吸收光譜儀，WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器，應(yīng)配有鈣空心陰極燈，空氣-乙炔預(yù)混合燃燒器與氧化亞氮預(yù)混合燃燒器、打印機(jī)或記錄儀。

所用原子吸收光譜儀均應(yīng)達(dá)到下列指標(biāo)：

6.1.1檢出限：在測(cè)定循環(huán)冷卻水樣品中，鈣的檢出限應(yīng)小于0.1mg/L。

6.1.2工作曲線線性：工作曲線上部20%濃度范圍內(nèi)斜率與下部20%濃度范圍內(nèi)斜率之比值，應(yīng)不小于0.7。

6.1.3最低精密度要求：工作曲線中最高的標(biāo)準(zhǔn)溶液的10次吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，應(yīng)不超過平均吸光度的0.5%。

7 工作條件的選擇

按照儀器說明書所提供的最佳條件調(diào)節(jié)波長(zhǎng)422.7nm，調(diào)試燈電流、通帶、積分時(shí)間、火焰條件，儀器開機(jī)點(diǎn)火后需穩(wěn)定約5～10min，方能進(jìn)行測(cè)定。

8.測(cè)定步驟

8.1試樣的制備

取現(xiàn)場(chǎng)循環(huán)冷卻水水樣約500mL，加入鹽酸（5.1）將水樣酸化至pH值為1左右（每瓶水樣加入鹽酸溶液（5.2）8.0mL），當(dāng)水樣中懸浮物較多時(shí)，可用中速定量濾紙過濾，濾液貯于聚乙烯塑料瓶?jī)?nèi)（試樣可放置2周）。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

準(zhǔn)確移取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4.2）0.00（空白）、0.50、1.00、2.00、3.00mL，分別置于50mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液（5.6）或2.0mL氯化鑭溶液（5.5），用鹽酸（5.3）稀釋至刻度，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)系列鈣的濃度為0.00、0.50、1.00、2.00、3.00mg/L，在儀器的最佳條件下，于波長(zhǎng)422.7nm處，以試劑空白調(diào)零測(cè)定其吸光度。以測(cè)定的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的鈣含量mg/L為橫坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。

如選用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，則采用適當(dāng)?shù)臐舛壤L制標(biāo)準(zhǔn)曲線；加入5.0mL氯化銫溶液（5.7）抑制鈣離子的電離干擾。

8.3試樣的測(cè)定

用移液管移取2.0～3.0mL試樣溶液（8.1），放置在50.0mL容量瓶中，加入5.0mL氯化鍶溶液（5.6）或2.0mL氯化鑭溶液（5.5），用鹽酸溶液（5.3）稀釋至刻度，搖勻。按標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作（8.2）中同等儀器條件，以空白調(diào)零，測(cè)定其吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線中求得相應(yīng)的鈣含量（mg/L）。

如用一氧化二氮-乙炔火焰時(shí)，加入（5.7）氯化銫溶液5.0mL，用鹽酸（5.3）稀釋至刻度搖勻，用空白調(diào)零，測(cè)其吸光度。

8.4 分析結(jié)果的表述以鈣離子質(zhì)量濃度表示的鈣含量X（mg/L）按式（1）計(jì)算：

X=……………………………………（1）

式中：

P從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得鈣的濃度，mg/L；

f--_酸化后試樣體積（mL）與所取水樣體積（mL）之比（見8.1）；

V0--_所取試樣溶液的體積，mL；

50--測(cè)定時(shí)試液稀釋后的溶液總體積，mL。

9允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果差值不應(yīng)大于表1所列允許值。

10安全事項(xiàng)

10.1儀器的燃燒器上方要安裝排風(fēng)裝置；

10.2兩種氣源離儀器適當(dāng)距離；

10.3經(jīng)常檢查管道，防止氣體泄漏，嚴(yán)格遵守有關(guān)操作規(guī)程；

10.4使用乙炔為燃料時(shí)，乙炔鋼瓶?jī)?nèi)含有丙酮和硅藻土等填料，當(dāng)壓力低于0.5MPa時(shí)應(yīng)更換鋼瓶，防止瓶?jī)?nèi)丙酮會(huì)沿管道流進(jìn)火焰，造成火焰燃燒不穩(wěn)定，噪音增大。

附 錄 A

水中共存元素及水處理藥劑干擾的消除（參考件）

鈣是原子吸收分析中易被干擾元素之一。在工業(yè)循環(huán)冷卻水中，通常存在著一些共存的無機(jī)離子和加入的水處理藥劑，當(dāng)水中含有

Al3+、Si4+、SO、PO等離子使測(cè)定靈敏度降低，加入氯化鍶或氯化鑭后，以下離子和藥劑在給定的濃度范圍內(nèi)不干擾測(cè)定。

a

．水中無機(jī)離子

Fe2+50mg/L

；Al3+50mg/L；Mg2+80mg/L；Si60mg/L；Na+500mg/L；K+50mg/L；Cl-500mg/L；SO100mg/L；Ca2+20mg/L；PO60mg/L；Zn2+50mg/L。

b

．水處理藥劑

多元醇膦酸酯10mg/L；六偏磷酸鈉10mg/L；聚丙烯酸鈉10mg/L；聚丙烯酸10mg/L；丙烯酸-丙烯酸脂共聚物10mg/L；三聚磷酸鈉10mg/L；HEDP20mg/L；EDTMPS10mg/L；ATMP10mg/L；聚季胺鹽小于等于100mg/L；巰基苯駢噻唑小于等于3mg/L；苯駢三氮唑小于等于3mg/L。

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附加說明：

本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)化學(xué)工業(yè)部提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部天津化工研究院歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部天津化工研究院負(fù)責(zé)起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人邵維紅、單琪、藍(lán)成君、何曉琴。