滴定分析概述

 

1.滴定分析又稱容量分析，它是根據(jù)已知準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）和被測物質(zhì)完全作用時所消耗的體積計算被測物質(zhì)含量的方法。

滴定：

滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程化學(xué)計量點（等當(dāng)點）：滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分恰好反應(yīng)完全的這一點。

滴定終點：依據(jù)指示劑的顏色變化確定的等當(dāng)點。

滴定誤差：滴定終點與等當(dāng)點之間存在的誤差。

 

2.滴定分析的基本條件

（1）反應(yīng)完全：不得有副反應(yīng)；

（2）反應(yīng)要迅速：否則要加熱或加入催化劑；

（3）必須有確定的等當(dāng)點：要選用合適的指示劑；

（4）不能有干擾雜質(zhì)存在：如有要設(shè)法消除。

 

3.滴定分析類型

（根據(jù)反應(yīng)的類型可分為四類）

（1）酸堿滴定法：

建立在酸堿反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如滴定反應(yīng)：H++OH-→ H2O

（2）沉淀滴定法：

建立在沉淀反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如銀量法：Ag++Cl- → AgCl

（3）配位滴定法：

建立在配位反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如EDTA滴定法：Mn2++H2Y2-→ MnY+2H+

（4）氧化還原滴定法：

建立在氧化還原反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如：

高錳酸鉀法：MnO4-+5Fe2++8H+ → Mn2+ +5Fe3++4H2O

碘量法：I2+2S2O32- →  S4O62-+2I-

 

4.滴定分析法的分類

（1）直接滴定法：

用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)，是滴定分析法中最常用的基本的滴定方法。凡能滿足滴定分析要求的化學(xué)反應(yīng)都可用直接滴定法。

（2）返滴定法：

又稱剩余滴定法或回滴法。當(dāng)反應(yīng)速度較慢或反應(yīng)物是固體時，滴定劑加入樣品后反應(yīng)無法在瞬間定量反應(yīng)，可先加入一定過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)定量完成后用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（3）置換滴定法：

對于不按確定化學(xué)計量關(guān)系反應(yīng)的物質(zhì)，有時可以通過其他化學(xué)反應(yīng)間接進行滴定，即加入適當(dāng)試劑與待測物質(zhì)反應(yīng)，使其被定量地置換成另一種可直接滴定的物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此生成物。

（4）間接滴定法：

對于不能和滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)，有時可以通過另一種化學(xué)反應(yīng)，以滴定法間接進行滴定，這種方法稱為間接滴定法。

 

常見滴定液配制

 

1.配制EDTA滴定液：

①可加熱促使溶解，先濃配后稀釋，搖勻后放24h為好，使其充分穩(wěn)定。

②標(biāo)定前氧化鋅熾灼一定要到800℃，色澤應(yīng)達鮮黃綠色，否則其中二氧化碳難以除盡。

③注意pH值變化，先滴加氨試液中和鹽酸后加水稀釋。

④鉻黑T粉末放置不能過久，否則靈敏度差，指示液應(yīng)逐滴加，充分振搖。

 

2.配制醇制氫氧化鉀滴定液：

①因AR級KOH標(biāo)示含量為82實際上均為80左右，所以應(yīng)為理論量355g。

②乙醇中醛類受光線作用呈深淺不同黃色故乙醇需精制無醛乙醇，精制后應(yīng)立即放冷配制，制法見中國藥典2000年版附錄。

③防止二氧化碳與乙醇揮發(fā)，光照影響，應(yīng)貯存于橡皮塞棕色玻璃瓶中，而且臨用新標(biāo)定。

 

3.配制四苯硼鈉滴定液：

①加新制Al（OH）3凝膠，使濾液澄清，強力振搖使溶解完全，先濾上清液。

②做好空白，滴定中特別是近終點速度要很慢，注意觀察色澤變化，貯存期間出現(xiàn)渾濁應(yīng)重新標(biāo)定。

 

4.配制亞硝酸鈉滴定液：

①加無水碳酸鈉作穩(wěn)定劑用，使pH值保持在10左右，鉑電極應(yīng)臨用前活化好。

②在試樣加入前加KBr以促進反應(yīng)。

③室溫應(yīng)30℃用膠管連接滴定管插入到液面下2/3處避免硝酸分解，計算好理論量“先快后慢”特別是近終點，逐滴加入，并攪拌。

 

5.配制草酸滴定液：

①酸化應(yīng)用硫酸，不可用硝酸或鹽酸（硝酸有氧化性而鹽酸易被高錳酸鉀氧化）。

②近終點前加速反應(yīng)加熱可用水浴，直火加熱溫度難以控制，且溫度太高草酸分解而使結(jié)果不準(zhǔn)確。

 

6.配制氫氧化鈉滴定液：

①用飽和氫氧化鈉液制備應(yīng)新沸冷水制成而且應(yīng)陳化6小時左右。排除碳酸鈉干擾與二氧化碳。

②制備飽和氫氧化鈉時應(yīng)分多次加入氫氧化鈉固體，過飽和后應(yīng)放置三天后取上清液，應(yīng)一次取出避免倒流而沖渾液體。

③也可用新制熱蒸餾水，但制好后應(yīng)放至室溫，盡量避免二氧化碳干擾。

④基準(zhǔn)應(yīng)在瑪瑙乳缽中研細，利于溶解，在終點前基準(zhǔn)應(yīng)全溶解，否則結(jié)果有誤。

⑤標(biāo)定前貯存聚乙烯塑料瓶中，用虹吸法取用，進氣管前端用鈉石灰和棉花過濾，定期或鈉石灰變色后更換，防止二氧化碳影響濃度。

 

7.配制重鉻酸鉀滴定液：

①基準(zhǔn)應(yīng)先研細，在120℃干燥至恒重，放冷后立即稱量配制。

②最好是棕色瓶，濃配搖勻使溶后再加水至刻度。

 

8.配制烴銨鹽滴定液：

①氮化二甲基芐基烴在溶解過程應(yīng)逐步緩加，防止粉末漂浮，應(yīng)加強攪拌，必要時放入超聲波助溶，先濃配后稀釋為好。

②標(biāo)定時氯化鉀用基準(zhǔn)或色譜純，其結(jié)果即準(zhǔn)確且終點明確。

 

9.配制高氯酸滴定液：

①是堿性基因的有機化合物。加入醋酐量應(yīng)為理論量12-13倍，一般市售高氯酸含量普遍偏低，1000mL配制理論量85mL，實際工作中取用96-98mL，導(dǎo)致含水增大，所以應(yīng)加入12倍左右的實際用量而保證含水量合格。

②配制中先加醋酸將高氯酸稀釋，以免反應(yīng)劇烈，色澤變黃導(dǎo)致分解，滴加醋酐先振搖后滴加，速度宜慢不宜快。

③避光保存或用黑布套在棕色瓶中，若溶液變成淺黃色，即，為分解不能再用。

 

10.配制高錳酸鉀滴定液：

①煮沸過程要保持一段時間，促使其中還原性雜質(zhì)反應(yīng)完全。以免在以后貯存中引起濃度改變。過濾目的除去二氧化錳。

②加新沸水目的除水中氧，以免標(biāo)定過程中草酸鈉被氧化使?jié)舛绕�高�?/p>

③酸度調(diào)節(jié)用硫酸為好，總的濃度控制在0.5moL/L，酸度低反應(yīng)太慢，酸度太高又容易使高錳酸分解。

 

11.配制硝酸銀滴定液：

①宜避光配制，注意保護不要使皮膚或衣服上被污染，因為除掉較難。

②標(biāo)定系吸附指示劑，所以應(yīng)保護生成氯化銀呈膠體狀肪，應(yīng)在氯化鈉溶解后再加糊精。

③宜在中性或弱堿性中進行，加碳酸鈣以利于形成熒光黃陰離子指示終點。

④滴定中也應(yīng)避光，特別是強光照射。

 

12.配制硫代硫酸鈉滴定液：

①煮沸應(yīng)保持5分鐘左右，利于清除二氧化碳與氧氣，加碳酸鈣作為穩(wěn)定劑，pH值應(yīng)保持在弱堿性約pH值9-10防止分解。

②放置30天以上是促反應(yīng)完全，過濾除雜質(zhì)，滴定過程取用50mL滴管為好。

③標(biāo)定中應(yīng)避光，因碘化鉀為強酸性，在靜置過程也釋放碘，應(yīng)同時作空白，若貯存滴定液出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，即也分解不能用。

 

13.配制硫酸亞鐵滴定液：

①硫酸亞鐵在空氣中風(fēng)化、氧化現(xiàn)象，配制應(yīng)注意量的取用。

②本溶水溶液不穩(wěn)定，但在酸性條件下穩(wěn)定，所以加硫酸：水40：20混合液保持穩(wěn)定。

 

14.配制硫酸鈰銨滴定液：

①配制先將溶液溶解完全后加硫酸防水解。

②因?qū)儆趶娧趸瘎�，用三氧化二砷�?biāo)定，加氯化碘作催化劑，指示劑鄰二氮菲中因含有少量鐵也消耗滴定液使結(jié)果不準(zhǔn)確，應(yīng)注意加量，近終點加熱是為了加速反應(yīng)。

 

15.配制硫酸鋅滴定液：

硫酸鋅應(yīng)取無水硫酸鋅，應(yīng)注意區(qū)別無水或水硫酸鋅，加鹽酸是防止水解。

 

16.配制碘滴定液：

①碘在水中不溶且有揮發(fā)性，配制用利用碘化鉀的水溶液形成三碘絡(luò)離子而溶解并降低揮發(fā)性，配制中先將碘化鉀置錐形瓶中加水溶解成高濃度溶液，碘要在乳缽中研細后再加入錐形瓶中使溶解，振搖完全溶解后再加鹽酸過濾醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理。

②加鹽酸保持微酸性，防止碘酸鹽，同時也中和標(biāo)定中穩(wěn)定劑碳酸鈉。

③因有腐蝕性發(fā)性應(yīng)貯存在棕色瓶中放置一周后標(biāo)定，應(yīng)避免有機物。

④三氧化二砷難溶于水，加氫氧化鈉液加熱使成亞砷酸鈉而溶，加硫酸調(diào)節(jié)pH值是因為碘量法不宜在堿性溶液中進行中和后加碳酸氫鈉使其中性或微堿性pH8左右。

⑤配制淀粉指示劑加熱時間宜短，應(yīng)在冰浴快速冷卻，這樣靈敏高，終點易于觀察。

 

17.配制溴滴定液：

①取用在毒氣柜或通風(fēng)柜中進行，避免吸入中毒，避免手直接觸及，避免傷害。

②若直接滴定可臨用新標(biāo)，若用間接法，可不標(biāo)定，因為有已標(biāo)定硫代硫酸鈉。

 

 

配制溶液注意事項

 

1、分析實驗所用的溶液應(yīng)用純水配制，容器應(yīng)用純水洗三次以上。

2、溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝。

3、配制好的試劑應(yīng)及時盛入試劑瓶，試劑瓶上必須有標(biāo)液名稱、濃度和配制人，配制日期，有效期限。

4、溶液儲存時應(yīng)注意不要使溶液變質(zhì)。

5、配制硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸等溶液時，應(yīng)把酸倒入水中。

6、用有機溶劑配制溶液時（如，制指示劑溶液），可以在熱水浴中溫?zé)崛芙�，不可直接加熱�?/p>

7、應(yīng)熟悉一些常用溶液的配制方法及常用試劑的性質(zhì)。

8、不能用手直接接觸腐蝕性及有劇毒的溶液，劇毒廢液應(yīng)作解毒處理，不可直接倒入下水道。

 

玻璃容器一般知識

 

1.容量儀器校正

（1）容量儀器的校正方法

a.稱量一定體積的水；

b.然后根據(jù)該溫度時水的密度；

c.將水的質(zhì)量換算為容積。不同溫度下水的密度都已準(zhǔn)確地測定過，這是本校正方法的基本依據(jù)。校正依據(jù)：不同溫度下的水的密度都已準(zhǔn)確的測定過，例如15℃、20℃、25℃時的密度ρ依次為：997.93、997.18、996.17g/L；校正方法：稱量一定體積的水（克數(shù)），然后根據(jù)該溫度時的水的密度（克/毫升），則可換算得水的容積（毫升）；校正后的容積：是指20℃時的真實容積。實際使用時不一定也在20℃，因此要水在不同溫度換算為20℃時的溶劑增減的量，可進行校正。例如：15℃：+0.8mL/L；25℃：-1.0 mL/L。

（2）滴定管和移液管的校正用上述方法（絕對矯正法）通過稱量、換算方法進行校正�？梢苑侄涡Ｕ�其誤差，并計算出分段校正值。對比可繪制出。對此可繪制出滴定管（或移液管）容積校正曲線。

（3）容量瓶的校正（絕對校正法和相對校正法）相對校正法：是指容量瓶與移液管配套校正。例如25 mL移液管與100 mL容量瓶的配套校正，并做好對應(yīng)編號和新標(biāo)樣配套使用。

 

2.移液管移取試液的“8字”操作要點

1高：吸取試試液至少高于刻度處；

2擦：從試液視野中取出移液管，用濾紙擦去管外試液；

3垂：管身垂直；

4靠：管尖緊靠貯液瓶口；

5切：試液彎月面與刻度相切；

6貼：管下端緊貼接受試液容器內(nèi)壁；

7垂：使管垂直；

8等：試液流完等15-30s后取出移液管。

 

3.玻璃儀器的洗滌方法

如何洗滌玻璃儀器，并無嚴格的程序，通常主要根據(jù)原有污垢的性質(zhì)及程度進行，其洗滌方法通常遵循以下步驟：

（1）傾盡儀器內(nèi)原有的東西  該步驟不僅有利于后續(xù)的洗滌，更可以防止意外事故的發(fā)生。例如，若儀器內(nèi)殘存的金屬鈉未完全傾盡，遇水則可能爆炸，產(chǎn)生安全事故。所以，該步驟切不可忽略。

（2）用水洗  根據(jù)所用儀器的種類和規(guī)格，選擇合適的毛刷，蘸水刷洗，洗去，洗去灰塵和可溶性物質(zhì)。

（3）用洗滌機洗  用毛刷蘸取洗滌劑溶液，反復(fù)刷洗，然后邊刷邊用水沖洗，當(dāng)傾去水后，器壁上不掛水珠，則已洗凈。

（4）進行完2、3兩步之后用純水少量分數(shù)次刷洗，洗去所沾的自來水。最少需刷洗3次。

 

若用上述方法仍難洗凈儀器，或不能使用毛刷刷洗的儀器，可根據(jù)污物的性質(zhì)，選用適宜的洗液浸洗（鉻酸洗液、純酸洗液、堿性洗液、堿性乙醇洗液、堿性高錳酸鉀洗液等），清洗時需要注意以下問題！

（1）應(yīng)先用水、洗滌劑清洗，并將水傾盡后，再用洗液洗滌玻璃儀器。

（2）用鉻酸洗液洗滌時，可用少量的洗液浸泡刷洗，用過的洗液不能隨意亂倒，只要洗液變成綠色，應(yīng)倒回原瓶，可下次再用。

（3）在換用洗液時，必須要除盡前一種洗液，以免相互作用，降低洗滌效果，甚至生成更難洗滌的物質(zhì)。

（4）用洗液洗滌后，還需用自來水沖洗，再用純水刷洗。

（5）使用洗液浸泡、清洗玻璃儀器時，也可以在超聲波清洗器中進行。 

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