手機(jī)版
當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，影響因素有很多，例如：試驗(yàn)用水、試劑、量器和容器的沾污、測量儀器的性能及試驗(yàn)環(huán)境的狀態(tài)等，需要具體案例具體分析。
空白試驗(yàn)測得的結(jié)果稱為空白試驗(yàn)值。在進(jìn)行樣品分析時(shí)所得的值減去空白試驗(yàn)值得到的才是最終分析結(jié)果�？瞻自囼�(yàn)值反應(yīng)了測試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過程中的沾污等因素對樣品測定產(chǎn)生的綜合影響，是質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，直接關(guān)系到測定的最終結(jié)果的準(zhǔn)確性。
國標(biāo)中空白試驗(yàn)的定義： GB5009.1-2003 第三章 第3.7條 空白試驗(yàn)：除不加試樣外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標(biāo)準(zhǔn)滴定液的用量除外），進(jìn)行平行操作所得的結(jié)果。用于扣除試樣中試劑本底和計(jì)算方法的檢出限。
【分析原因】 1、四氯化碳對空白值的影響 大部分市售四氯化碳都存在空白值高的問題，所以四氯化碳最好用環(huán)保級，紅外專用型。 
2、無水硫酸鈉對空白值得影響 用純水處理過的無水硫酸鈉直接用于實(shí)驗(yàn)空白值普遍偏高，經(jīng)過四氯化碳沖洗的無水硫酸鈉測定空白值會有所降低。 
3、硅酸鎂對空白值得影響 將硅酸經(jīng)過四氯化碳預(yù)處理過的空白值也會明顯下降。
4、漏斗對空白值得影響 漏斗和濾紙污染、不潔凈都會使空白值偏高，都需要用四氯化碳預(yù)處理。
5、器皿清潔度對空白值的影響 試劑對空白值得影響很大，但在實(shí)驗(yàn)全過程當(dāng)中所接觸的全部器皿對空白值得影響也不容忽視。
【分析原因】
1、所用的水為用石英亞沸水蒸餾器蒸餾得到的，先打一下空白，一般不會超過0.0015，然后采用的為硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)極純）消化，最后溶解用的1摩爾每升的鹽酸或硝酸（結(jié)果差不多，只是鹽酸穩(wěn)定性要好一點(diǎn)），定容體積為50mL的話空白值一般為0.03左右。不過鉛比較難做，基體干擾很大。
2、空白問題來自多方面，上面說的水與試劑外，你用的氬氣是高純的嗎？也可用高純氮?dú)�，但要注意分子帶背景�?/span>
3、可能來自由你所用的硝酸和高氯酸不純所致。你可以先測空管，然后測你所用的水，再測含酸的水空白看看就知道了。
4、有可能是試液的酸度過大會影響測定，特別是使用高氯酸，影響更大，酸度大對石墨爐損害也比較大。對于石墨爐測定鉛，濕法消化最好使用微波消化，使用硝酸和雙氧水，這樣空白中酸度比較容易控制，空白也比較低。
5、 ①實(shí)際Pb含量有出入，廠家就沒有測準(zhǔn)；②你的儀器可能沒有調(diào)制最佳。
【分析原因】
1、測定介質(zhì)的選擇及濃度的影響 選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明:以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應(yīng)值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強(qiáng)度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定。
2、酸的影響 作為原子熒光的載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑的基體，酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。我們習(xí)慣上使用鹽酸。如果購買市場上質(zhì)量差的酸，對空白的影響要大得多。
3、還原劑的影響 作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現(xiàn)在它的用量。硼氫化鉀濃度不宜超過3．0%。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)硼氫化鈉濃度為1%時(shí)，靈敏度和穩(wěn)定性好，并且有效消除干擾。
4、燈電流的影響 一般來說燈電流與負(fù)高壓對原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應(yīng)的提高�？瞻字堤蟮脑�，可以適當(dāng)?shù)慕档碗娏髦担箖x器的靈敏度降低，減少標(biāo)準(zhǔn)空白的背景值，使所測的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，但是如果電流過小，靈敏度也將變小，對所測樣品的影響就會增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。
5、載氣的影響 實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)氬氣流速較低時(shí)，測定的靈敏較高．但結(jié)果的變動(dòng)性加大，實(shí)際測定取氬氣流速200ml／hifn，此時(shí)測定的靈敏度較高，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差可以接受。
問：高效液相色譜，色譜柱是Kromasil C18（15cm*5Um），流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，走空白色譜柱時(shí)在整個(gè)保留時(shí)間的中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰，走了好幾針空白，每針的響應(yīng)都不同，有的很高，有的又很低，但雜峰一直存在，不像是色譜柱里有雜質(zhì)，用流動(dòng)相沖洗后依然出現(xiàn)此問題，什么原因？ 1、確定檢測波長，如果是末端吸收，排除三氟乙酸的干擾。 2、使用100%乙腈作為流動(dòng)相，乙腈作為樣品進(jìn)樣，如果為基線，則說明色譜柱及系統(tǒng)完好。 3、然后在換流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，樣品為乙腈，如果有上述“中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰”，那說明八成問題在三氟乙酸上，或者稀釋三氟乙酸的水上。 4、如果上述2、3都有“中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰”，檢查檢測器及進(jìn)樣器。 5、這些還不能解決，請聯(lián)系工程師。
問：島津高效液相色譜儀，進(jìn)空白乙腈，在樣品峰位子出現(xiàn)倒峰，進(jìn)雙蒸水在樣品峰出現(xiàn)正峰，進(jìn)樣品時(shí)有雜峰干擾，我已經(jīng)排除了水和乙腈的問題，不知道是不是進(jìn)樣池或者檢測器污染了，已經(jīng)整了10多天，還是沒效果，請指教原因和解決辦法。
液相中出現(xiàn)倒峰，主要原因是樣品吸收比流動(dòng)相吸收小，所以排除影響，不僅要考慮進(jìn)樣系統(tǒng)污染和檢測池污染，還要考慮流動(dòng)相和色譜柱的影響。換一根柱子試試，考察系統(tǒng)的情況，如果照舊，就排除色譜柱的影響，然后更換流動(dòng)相試試，再以后清洗進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測池等等。
或?qū)⑸V柱從系統(tǒng)中斷開，直接用乙腈或水做流動(dòng)相清洗檢測器就可以知道是否是檢測器受污染，如果基線正常，再檢查你的進(jìn)樣系統(tǒng)，樣品，前處理是否有問題，如果都沒問題，就去檢查色譜柱吧。
1、測定使用的蒸餾水被污染，含有影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的雜質(zhì)，比如蒸餾水含氨。 2、試管、移液管等儀器沒有清洗徹底，這些因素對實(shí)驗(yàn)結(jié)果也有較大的影響。 3、實(shí)驗(yàn)所用的無氨水質(zhì)量不佳，含氨量比較高，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)得到的空白值偏高，這是最主要的原因。 4、在配制酒石酸鉀鈉和鈉氏試劑時(shí)出現(xiàn)較大偏差，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)所用的試劑純度（酒石酸鉀鈉、鈉氏試劑）不佳，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)得到的空白值偏高。
1、試劑的配制 堿性過硫酸鉀的配制過程十分重要，掌握不好，會影響消解效果，對測定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。配制該溶液時(shí)，可分別稱取過硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開配制，再混合定容，或者先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫后再加入過硫酸鉀溶解。若二者在一只燒杯中溶于水，應(yīng)緩慢加水，同時(shí)攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起局部過硫酸鉀失效。
2、玻璃器皿的洗滌 所使用的玻璃器皿應(yīng)先用（1+9）鹽酸浸泡后，再用無氨水沖洗數(shù)次才能使用，否則，也會造成空白值偏高或平行性較差的情況。
3、比色時(shí)的注意事項(xiàng) 該項(xiàng)目的測定涉及兩個(gè)波長（220nm和275nm），建議在測定完一組樣品的同一波長后，再調(diào)整到另一波長，統(tǒng)一測定，不要測完一個(gè)樣品的兩個(gè)吸光度后再換另一個(gè)樣品，這樣反復(fù)調(diào)整波長會引起一定的測量誤差。
4、試劑的選擇 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的過程中，過硫酸鉀是至關(guān)重要的試劑。首先，試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般普通分析純過硫酸鉀的總氮含量最高不超過0.005%，但由于試劑質(zhì)量存在差異，有些廠家、批次的試劑含氮量常常達(dá)不到這個(gè)要求，致使空白值偏高。因此，有條件的話建議使用優(yōu)級純試劑，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低實(shí)驗(yàn)空白值。
5、實(shí)驗(yàn)用水及試劑的質(zhì)量檢驗(yàn) 若實(shí)驗(yàn)的空白值不夠理想，則需要對實(shí)驗(yàn)用水及試劑進(jìn)行檢驗(yàn)，以選擇出含氮量最低的水和試劑，獲得理想的空白值。
1、進(jìn)樣口硅膠墊的影響 ①進(jìn)樣針頭質(zhì)量不好，邊緣不夠平整，硅膠墊容易損壞。 ②硅膠墊使用次數(shù)過多或時(shí)間長老化，硅膠墊質(zhì)量不好，材料彈性差，硅膠墊碎屑進(jìn)入汽化室。 ③硅膠墊被污染，如進(jìn)樣時(shí)針頭處附著的樣品液滴被硅膠隔墊所吸附，在之后的分析過程中一點(diǎn)點(diǎn)脫附后進(jìn)入色譜柱中。
2、進(jìn)樣口、檢測器或襯管和分流平板污染 ①長時(shí)間未進(jìn)行色譜儀的定期維護(hù)； ②汽化室和襯管內(nèi)經(jīng)常會聚集一些沉積物及高沸點(diǎn)物質(zhì)，如果碰到某次分析高沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí)，進(jìn)樣口溫度升高時(shí)就會使聚集的物質(zhì)逸出造成空白值偏高； ③在檢測器中和分流平板的凹槽中未揮發(fā)的物質(zhì)會慢慢積累，造成空白值偏高。
3、色譜柱的影響 ①色譜柱未充分老化，柱溫過低老化不充分，溫度過高產(chǎn)生液相遺失。 ②色譜柱長時(shí)間使用。柱自身有吸附特性，柱內(nèi)余留高濃度樣品或柱內(nèi)留存高沸點(diǎn)物質(zhì)，柱頭被污染。再者毛細(xì)管柱低負(fù)荷量，需要高靈敏度檢測器，這樣就特別容易造成空白值偏高。
4、試劑污染
測定水中石油類時(shí)空白值高
石墨爐測鉛時(shí),空白值總是較高
原子熒光空白偏高
高效液相空白色譜柱出峰
【分析原因】
空白乙腈出峰
【分析原因】
水質(zhì)分析中氨氮空白值高
【分析原因】
總氮空白值偏高
【分析原因】
氣相色譜空白值偏高
【分析原因】
試劑在進(jìn)樣前的處理過程中受到污染或試劑不純。值得注意的是，通過計(jì)量認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室，由于檢測儀器和玻璃量器定期檢定，以及采取了全面的質(zhì)量管理措施，因此，若測定的空白實(shí)驗(yàn)值太大，一般是化學(xué)藥品純度不夠，配制的試液變質(zhì)或被污染等原因 。應(yīng)重新配制試液 ，返工重測該批樣品 ，直至空白實(shí)驗(yàn)值合格。
