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基質效應可對方法的定量限(LOQ)、檢出限(LOD)、線性、準確度和精密度產(chǎn)生嚴重的影響。基質是樣品中被測物以外的組分，常對被測物分析有顯著的干擾，并影響測定結果的準確性，這些干擾和影響被稱為基質效應�；|效應表現(xiàn)為離子抑制或離子增強。
液相色譜-串聯(lián)質譜中的基質效應產(chǎn)生的原因一般認為是由于基質中的非揮發(fā)性組分與待測物質，在霧滴表面離子化的過程中產(chǎn)生競爭，影響電噴霧接口處的離子化效率。這些非揮發(fā)性的基質組分將霧滴吸引在一起，阻止其裂解成更小的微滴。
根據(jù)接口處離子化和離子蒸發(fā)過程中的變化情況，這種競爭可能會增強(離子增強)或者妨礙(離子抑制)被分析物離子的形成效能，也就是說被分析物離子的形成效能與進入電噴霧離子源的基質密切相關。也有人認為基質效應是由于待測組分與基質中內(nèi)源性物質共洗脫而引起的色譜柱超載所致。
產(chǎn)生基質效應的干擾性物質分為兩類。 一類叫做“內(nèi)源性物質”：它源自于被分析物本身，并保留在最終提取液中的物質，包括鹽、強極性化合物、表面活性劑以及與目標化合物結構類似的脂類、胺類、肽類等。
另一類叫做“外源性物質”：它并非來自基質本身，而是來源于方法建立過程中外部環(huán)境，包括塑料和聚合物殘留、離子對試劑、有機酸、緩沖溶液等。
因此，在方法建立過程中，全面了解基質效應的消除(或最小化)方法至關重要。目前，在液相色譜-串聯(lián)質譜方法建立過程中詳細說明基質效應消除方法的文章在國內(nèi)還較少。消除基質效應的方法有： (1) 選擇合適的樣品前處理方法； (2) 選擇合適的色譜分離條件； (3) 優(yōu)化質譜分析條件； (4) 使用合適的內(nèi)標； (5) 采用基質標準溶液校正。
樣品溶液上機前提取、凈化的程度，決定了樣品溶液中基質成分以及殘留數(shù)量的不同，從而導致不同程度的基質效應。因此，樣品前處理方法的選擇直接影響基質效應的強度。 傳統(tǒng)的消除基質效應的前處理方法有：蛋白質沉淀(PPT)、液液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)、樣品稀釋(或減少進樣量)等。
對蛋白質沉淀、液液萃取、固相萃取(反相固相萃取柱、離子交換柱、混合型固相萃取柱)等幾種常規(guī)的樣品前處理方法進行了比較。
結果顯示，蛋白質沉淀方法的效果最差；其次是反相固相萃取和離子交換固相萃��；效果最好的是兼具反相和離子交換機理的混合型固相萃取柱；液液萃取也可以達到較好的凈化效果，但是對于極性化合物的回收率較低。在使用了混合型離子交換柱，使液相色譜-串聯(lián)質譜方法檢測人體血液中的美沙特羅殘留量的基質效應降到最低。
在此兩組實驗中，對于這幾種常規(guī)的前處理方法，混合型固相萃取柱的凈化效果最佳。同時，固相萃取柱上樣前的處理以及淋洗、洗脫條件的不同，都會導致最終基質效應的不同。 比較硅膠基質和聚合物基質的反相固相萃取柱，結果表明，對于這兩種固相萃取柱, 以甲醇魏洗脫液，減少干擾物磷脂的洗脫，必須減小洗脫液中甲醇的比例，而對于硅膠基質反相固相萃取柱100%的乙腈可以顯著降低干擾物磷脂的洗脫，同時，使目標物得到最佳的回收率。因此，使用硅膠基質固相萃取柱，以乙腈洗脫，使實驗達到最佳效果。
在上述研究中，固相萃取柱作為最有效的消除基質效應的方式應用于實驗中。但是，對于不同分析物，還要通過實驗來確定最優(yōu)(基質效應影響最小)的前處理方法。對尿液、口腔液、血漿中的違禁藥進行檢測，根據(jù)各種前處理方式對不同基質的凈化效果、不同樣品的預期濃度、最低檢出限要求,確定不同的基質效應消除方法。尿液采用稀釋的前處理方法，口腔液采用乙腈沉淀蛋白質的前處理方法，血漿采用固相萃取的前處理方法，均達到最佳效果。
比較兩種前處理方法對 LC-MS/MS 測定家兔血清中淫羊藿黃酮類化合物基質效應的影響。以乙酸乙酯液－液萃取法進行樣品前處理后，家兔血清中淫羊藿黃酮類化合物的絕對基質效應大于100%，提取回收率和方法過程效率均較高且穩(wěn)定；以C18小柱固相萃取法進行樣品前處理后，家兔血清中淫羊藿黃酮類化合物的絕對基質效應低于100%，提取回收率和方法過程效率均較低且不穩(wěn)定。因此，采用乙酸乙酯液－液萃取法，適合作為樣品前處理方法。
近年來，出現(xiàn)了許多新型的前處理方法，例如，在線前處理技術的發(fā)展，使得基質效應有了新的、更高效的解決方式。在線固相萃取(SPE)、渦流色譜技術(turbulent flow, TFC)，與傳統(tǒng)的前處理方式相比具有速度快、回收率高、成本低的特點。這種方式在近年來文獻中已有很多報道。
